DescriptionLes peroxydes organiques sont largement employés comme source de radicaux libres pour la polymérisation de monomères insaturés. La polymérisation des monomères peut être obtenue par chimie radicalaire, pour la polymérisation de monomères contenant des doubles liaisons, afin de produire des polymères tels que : polyéthylène à faible densité (LDPE), chlorure de polyvinyle (PVC), polyacrylate, polystyrène (EPS, GPPS, HIPS, SAN) et polybutadiène. Les peroxydes organiques sont également employés pour modifier la longueur des chaînes de polypropylène par viscoréduction. La sélection du peroxyde approprié est capitale pour avoir un bon contrôle du processus et pour obtenir un polymère avec les propriétés attendues du polymère. Monomères typiques pouvant être polymérisés et polymères pouvant être modifiés par les peroxydes organiques selon différents mécanismes : Polymérisation en suspension : ce procédé est employé pour la polymérisation du PSE, dans lequel le styrène est dispersé en fines gouttelettes dans l’eau. Les initiateurs radicalaires sont exclusivement des peroxydes organiques qui doivent être solubles dans le styrène et insolubles dans l’eau. La taille des gouttelettes peut être ajustée par de nombreux paramètres, comme l’addition de colloïdes, les conditions de mélange, la forme du réacteur, etc. La polymérisation du chlorure de vinyle se fait exclusivement par un mécanisme radicalaire. La réaction est, en général, réalisée entre 40 °C et 80 °C pendant 3 à 10 heures. Le poids moléculaire et la densité peuvent être réglés par la température. Quatre procédés sont employés : en suspension, en émulsion, en micro suspension et en masse. Les radicaux libres dégradent la chaîne de polypropylène par une réaction appelée viscoréduction (ou beta-scission). Ce phénomène est employé par la plupart des producteurs de polypropylène afin d’augmenter l’indice de fluidité et de resserrer la distribution des masses moléculaires au cours de l’extrusion. Les avantages pour les producteurs sont une meilleure rationalisation du site de production et une flexibilité de production bien supérieure, ce qui leur permet de fournir au marché une gamme de produits plus vaste. Le peroxyde organique peut être ajouté aux polymères soit dans la trémie d’alimentation, soit directement dans l’extrudeuse. AvantagesProcédé : Produit final : Marchés et applicationsInitiateurs de polymérisation : PVC, LDPE, PS, SBR, ABS, PMMA, EPS, GPPS, HIPS Modification du polypropylène Traitement réactif pour PE, PE réticulé, PP, mélanges de polymères
Les principales familles de peroxydes organiques employées comme initiateurs de polymérisation sont :
Les dialkyles : Initiateurs à plus haute température, tels que Luperox DI employé pour le polyéthylène, ou Luperox 101, employé pour la modification de polypropylène. Les peresters et perketals : grande gamme de peroxydes, depuis les peresters à température contrôlée, comme Luperox 610 et Luperox 10 (employés pour la polymérisation du PVC), jusqu’aux perketals stables à température ambiante, comme le Luperox 231 employé pour la polymérisation HIPS. Les diacyles : peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle employé dans la polymérisation en suspension du styrène.
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